PREPARACIÓN DE ALDEHÍDOS
Los aldehídos pueden prepararse por varios métodos en los que
intervienen la oxidación o la reducción, pero hay que tener en cuenta que como
los aldehídos se oxidan y se reducen con facilidad, deben emplearse técnicas o
reactivos especiales.
Ya hemos visto algunas formas de obtención de aldehídos y cetonas
cuando se explicaron los temas de alquenos (ruptura oxidativa) y los alcoholes
(oxidación) y que exponemos de forma sencilla:
1.- Oxidación de alcoholes
primarios.
Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehídos, sin embargo,
este proceso presenta el inconveniente de que el aldehídos puede ser fácilmente
oxidado a ácido carboxílico, por lo cual se emplean oxidantes específicos como
son el complejo formado por CrO3 con piridina y HCl (clorocromato de piridinio)
o una variante del mismo que es el Reactivo de Collins (CrO3 con piridina),
utilizando normalmente el CH2Cl2 como disolvente.
También se puede emplear el K2Cr2O7 disuelto en acetona (Reactivo de
Jones) pero hay que tener mucho cuidado con su utilización por el peligro de
posterior oxidación a ácido carboxílico.
2.- Ruptura oxidativa de alquenos.
La ruptura oxidativa (ozonólisis) de un alqueno con al menos un
hidrógeno vinílico da lugar a la formación de un aldehído. Si el compuesto fuese
cíclico se obtendría un compuesto con
dos grupos aldehído.
3.- Métodos de reducción.
Ciertos derivados de los ácidos carboxílicos pueden ser reducidos a
aldehídos empleando algunos reactivos específicos, como en los siguientes
casos:
Procedimiento análogo es el conocido como Reducción de Rosenmund, que
consiste en la reducción de un cloruro de ácido.
PREPARACIÓN DE CETONAS.
Para la preparación de las cetonas se utilizan los siguientes métodos:
1.- Oxidación de alcoholes secundarios.
La oxidación de los alcoholes secundarios con cualquiera de los
oxidantes indicados en la oxidación de los aldehídos es efectiva para la
oxidación, siendo la oxidación posterior muy difícil y la cetona es estable.
2.- Acilación de Friedel-Crafts.
Este procedimiento emplea los cloruros de ácido sobre un sustrato
aromático mediante el empleo de catalizadores como el AlCl3 u otro ácido de
Lewis.
R puede ser un hidrógeno, halógeno o un grupo activador y R1 puede ser
un radical alquilo o arilo.
3.- Reacción de compuestos organometálicos con cloruros de ácido.
Los compuestos de dialquilcuprato de litio reaccionan con los cloruros
de ácido produciendo una cetona.
4.- Reacción de un reactivo de Grignard o de organolitio con nitrilos.
Los reactivos de Grignard o de organolitio son capaces de reaccionar
con los nitrilos, debido al carácter polar del enlace carbono-nitrógeno, dando
una imina que por hidrólisis origina la cetona.
5.- Otros métodos de obtención.
También se pueden obtener cetonas mediante una ozonólisis de un
alqueno, en el cual los carbonos del doble enlace no tengan hidrógeno, es decir
sea disustituido.
Otro procedimiento es la hidrólisis de los alquinos terminales
catalizada por el ion mercúrico y que da lugar a las metilcetonas.
En el caso de los alquinos internos la hidrólisis da lugar a una mezcla
de cetonas.
Otro proceso es la denominada Oxidación de Oppenauer que es una
oxidación suave que utiliza la acetona como oxidante y como catalizador el
isopropilato de aluminio (Ip3Al).
Esta reacción es un equilibrio que se desplaza para obtener más cetona
añadiendo un exceso de acetona como reactivo.
Métodos Industriales.
El aldehído más importante desde el punto de vista industrial es el metanal (formaldehido) y la cetona más
importante es la propanona (acetona). El metanal se obtiene a partir del
metanol mediante una oxidación catalizada por plata.
BIBLIOGRAFÍA.-
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